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2025-02-28 40
光化学反应是一种以光能作为触发因子,以化学反应为结果的化学反应。这种反应产生的物质比当前物质活性更强,可以作为各种化学反应中的活性物质,为化学反应过程增添能量,从而在化学反应中发挥作用。光化学反应需要可吸收光的物质,这类物质称为光解能级,它们可以吸收和释放光能,而光解能级的能量必须达到某一特定的水平才能发生光化学反应,称为可化光吸收能量。
光化学反应可以分为几种不同类型,主要包括氧化反应、还原反应和光重排反应:
氧化反应是一种分子中由光能加热效应引起的氧化反应,该反应有助于把某种反应物转化为更活泼的物质,如氧化物和过氧化物。
还原反应是在物质的能级之间的转移,由较低的能级物质向较高的能级物质转化,即把高能级物质还原成低能级物质,该反应可以分解二价醇类物质。
光重排反应是把分子经过运动和重组,而不改变分子结构,形成新的分子构型,如烯烃类分子的光重排反应就是以这种模式发生的。
光化学反应在有机合成中的应用非常广泛,例如:
烷烃在真空紫外区有很强的(*)允许跃迁,吸收系数很大(10^4)。甲烷的吸收从144nm开始,高级烷烃的吸收波长略有红移,在129.5-147nm。
多烯烃的光解离只在低压气相中发生,加入外部惰性气体后可受到抑制。
简单的芳烃在近紫外区有中等的吸收强度。短波长的光可使苯发生完全解离,而长波长的光则只能使苯产生激发态,继而发生光化学反应式辐射失活。
羰基化合物的光解离包括诺瑞什I型光解和诺瑞什II型光解。诺瑞什I型光解是在光作用下,羰基化合物的位置的光解反应;诺瑞什II型光解是在光的作用下,在位置上有H的酮片,先发生自身光还原,然后开裂成烯烃和烯醇,后者经异构化变为相应的酮。
光化学反应与热化学反应相比有许多不同之处,主要表现在,加热使分子活化时,体系中分子能量的分布服从玻尔兹曼分布;而分子受到光激活时,原则上可以做到选择性激发,体系中分子能量的分布属于非平衡分布。所以光化学反应的途径与产物往往和基态热化学反应不同,只要光的波长适当,能为物质所吸收,即使在很低的温度下,光化学反应仍然可以进行。
以上信息概述了光化学反应的主要类型及其具体实例,展示了光化学反应在不同条件下的多样性和复杂性。
光化学反应是物质吸收光子后引发的化学过程,根据反应机制和应用领域可分为以下几类:
以上分类覆盖了光化学反应的主要类型,具体反应机制可结合实验条件(如光源波长、催化剂)进一步调控。如需特定反应的详细案例或应用场景,可参考相关文献或实验手册。
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